Residuos de plaguicidas en aguas para consumo humano en una comunidad agrícola del estado Mérida, Venezuela / Pesticide residues in drinking water of an agricultural community in the state of Mérida, Venezuela

El objetivo del presente trabajo fue determinar la presencia de plaguicidas en agua potable, provenientes de seis acueductos en una región de intensa actividad agrícola del Estado Mérida, Venezuela. El estudio fue realizado durante cuatro semanas continuas, entre mayo y junio de 2008. Los residuos de plaguicidas fueron analizados mediante extracción en fase sólida y HPLC con detector de arreglo de diodos. El método SPE-HPLC-DAD cumplió con los criterios de validación analítica: linealidad (R²: 0,9840-0,9999), precisión (coeficiente de variabilidad inter-día 1,47-6,25%), exactitud (desviación estándar relativa 0,9-9,20%) y sensibilidad (límite de detección ≤ 0,012 µg/L; límite de cuantificación ≤ 0,030 µg/L, excepto mancozeb con 0,400 µg/L). Siete de los trece plaguicidas seleccionados tienen un porcentaje de recuperación entre 100% y 70%, el resto, entre 61% y 37%. En 72 muestras analizadas, se detectaron diez plaguicidas de los grupos químicos: organofosforados, carbamatos, triazinas y derivados de urea. Los plaguicidas con mayor frecuencia de detección fueron: carbofuran y atrazina (39%), malation (25%), dimetoato y metribuzin (19%). Los plaguicidas que se encontraron en niveles más altos fueron: diazinon (26,31 µg/L), metamidofos (10,99 µg/L), malation (2,03 µg/L) y mancozeb (1,27 µg/L). Los niveles de plaguicidas no superaron los valores máximos permitidos por la Legislación Venezolana, sin embargo, fueron superiores al nivel máximo permitido por la Unión Europea y EPA-USA. Este estudio demuestra la urgente necesidad de hacer un monitoreo sistemático de la calidad del agua para consumo humano en las regiones de alta productividad agrícola.

The aim of this study was to determine the presence of pesticides in drinking water from six aqueducts in a region of intense agricultural activity in the state of Merida, Venezuela. The study was conducted for four continuous weeks, between May and June 2008. Pesticide residues were analyzed by solid phase extraction (SPE) and liquid chromatography (HPLC) with diode array detector (DAD). The method SPE-HPLC-DAD met the criteria of analytical validation, with good linearity (R²: 0.9840 to 0.9999), precision (coefficient of inter-day variability from 1.47 to 6.25%), accuracy (relative standard deviation 0.9 to 9.20%) and sensitivity (LOD ≤ 0.012 µg/L; LOQ ≤ 0.030 µg/L, except mancozeb with 0.400 µg/L). Seven of the thirteen selected pesticides have a recovery rate between 100% and 70%, the rest between 61% and 37%. Ten pesticides of the following chemical groups, were detected in 72 samples analyzed: organophosphates, carbamates, triazines and urea derivatives. The pesticides with the highest frequency of detection were: carbofuran and atrazine (39%), malathion (25%), dimethoate and metribuzin (19%). The pesticides found at high levels were diazinon (26.31 µg/L), methamidophos (10.99 µg/L), malathion (2.03 µg/L) and mancozeb (1.27 µg/L). Pesticide levels did not exceed the maximum allowed by Venezuelan law, however, according to international standards (EU and EPA-USA) values were above the maximum permissible levels. This study demonstrates the urgent need for systematic monitoring of the quality of water for human consumption in regions of high agricultural productivity.

Validación de la determinación de acetilcolinesterasa eritrocítica humana a 340 nm / Validación de la determinación de acetilcolinesterasa eritrocítica humana a 340 nM

Introducción. Se presenta la validación de un método de monitoreo continuo para la cuantificación de acetilcolinesterasa eritrocítica humana (EC. 3.1.1.7) empleando ácido 6-6'-ditiodinicotínico (DTNA) como indicador. Materiales y métodos. Se emplearon muestras de sangre total recogida con EDTA como anticoagulante. En este método la tiocolina liberada de la acetiltiocolina por la colinesterasa, reacciona con el DTNA liberando ácido tionicotínico y el aumento de absorbancia a 340 nM es proporcional a la actividad de la enzima. La interferencia debida a colinesterasa plasmática se elimina mediante el empleo de quinidina. Resultados. Las precisiones día a día para muestras con valores de colinesterasa bajos y altos mostraron coeficientes de variación de 3,2 y 5,7 por ciento y en un mismo día de 2,9 y 1,5 por ciento respectivamente. La bilirrubina y la hemoglobina no presentan interferencia. El reactivo de DTNA almacenado en botella ámbar es estable por al menos 6 meses a 4-8§C. Al comparar los resultados con métodos comerciales basados en la reacción de Ellman se obtuvo una ecuación de regresión lineal de Y = 0,987(X) + 222, con un coeficiente de correlación (r) de 0,958 y una desviación estándar sobre la línea de regresión (Sy/x) de 359 U/L. Discusión. El método evaluado constituye una alternativa precisa, sensible y conveniente para la determinación de acetilcolinesterasa humana. Además posee la gran ventaja sobre los métodos con DTNB, de no sufrir interferencia por hemoglobina. Los datos obtenidos indican que el método es lineal y reproducible dentro del intervalo en el que se espera encontrar los valores de las muestras. El estudio comparativo con métodos comerciales mostró una buena correlación.

Determinaçäo de pesticidas utilizando biossensores à base de enzimas colinesterases: uma revisäo / Determination of pesticides using biosensors with cholimesterases enzymes: a review

Este artigo fornece uma breve revisao sobre o desenvolvimento de metodologias para análise de pesticidas carbamatos e organofosforados, empregando sensores à base de enzimas colinesterases, com especial ênfase aos biossensores eletroquímicos.

Resíduos de fungicidas orgânicos do grupo dos ditiocarbamatos em frutas e outros produtos de origem vegetal

Oitenta e sete amostras de frutas e onze de hortaliças foram analisadas com relaçäo ao conteúdo de resíduos de fungicidas do grupo dos ditiocarbamatos (Mancozeb, Maneb, propineb, Tiram, Ziram e Metiram) com o objetivo de se avaliar a qualidade de alguns produtos de origem vegetal consumidos em Belo Horizonte. Apesar deste grupo de fungicidas ser considerado de baixa toxicidade, ele apresenta em sua estrutura química o etilenobisditicarbamato, que pode ser o precursor de etilenotiuréia, a qual possui propriedades carcinogênicas e teratogênicas. Foi feita a dosagem colorimétrica de concentraçäo de dissulfeto de carbono (CS2) proveniente de decomposiçäo do ditio-carbamato em presença de ácido (Método de Keppel modificado). Constatamos a presença de dissulfeto de carbono (CS2) em 24, 48% das amostras, tendo sido mais frequentes em frutas como o pêssego (100%); ameixa (60%); nectarina (50%) e morango (37,5%). Como o resultado final é dado em mg/Kg de dissulfeto de carbono (CS2) näo distinguindo o tipo de ditiocarbamato encontrado e como a legislaçäo estipula limites máximos diferentes para cada tipo de princípio ativo utilizado, näo podemos concluir se o produto está ou näo de acordo com a legislaçäo. Portanto, é evidente a necessidade de uma maior adequaçäo da legislaçäo ao método de análise empregado, na maioria dos laboratórios do mundo, permitindo assim um melhor controle do uso de ditiocarbamatos em alimentos